我院助理教授牛树章课题组与合作者在国际著名期刊《Advanced Energy Materials》上发表论文
来源:   作者:   点击数:   日期:2023/10/08

锂金属负极因其具有高的理论比容量(~3860 mAh/g)和最低的电极电位(-3.04 V),已成为最有希望替代商用石墨负极的材料之一。然而,锂金属负极的实际应用仍面临着一些挑战,如不均匀的锂沉积、锂金属的树状生长、体积膨胀等问题。基于上述多种副反应的不断发生,锂金属电池中有效的活性锂会转化为死锂,导致容量损失和严重的安全问题。硝酸锂(LiNO3)是一种很有吸引力的电解液用锂添加剂,用于构建具有富Li3N固体电解质界面(SEI)层的高性能锂金属负极。然而,LiNO3Li3N之间的是8电子的转移过程,产生了高的能量垒。

本研究工作通过在Li沉积载体上调节内亥姆霍兹层(Helmholtz plane来调控LiNO3的缓慢/快速分解动力学,从而导致SEILi组分的不同中间含量分布。氧化氮化锂(LiNO) 被确定为分解中间体,实验和模拟结果证实了其阻碍LiNO3的分解。此外,研究结果表明,LiNO和极性V≡N键之间的偶极-偶极相互作用可以改变N=O键的离子/共价特征,大大促进了N=O键解理的能量传递过程,并促进LiNO3的还原,以获得富Li3NSEI膜。因此,当电解液中含有0.37 MLiNO3时,VN体系能有效地抑制锂枝晶和死锂的形成,并且电池在1000次循环 (1 mA cm2,1 mAh cm2) 中可以达到99.7%的平均库伦效率。这些结果可以促进氮化物氧化断裂过程,为高性能富含Li3N锂金属电池的制备铺平道路。

该工作以催化集流体的设计来加速LiNO3的分解以实现高性能锂金属电池Catalytic Current Collector Design to Accelerate LiNO3Decomposition for High-Performing Lithium Metal Batteries)为题在Advanced Energy Materials(影响因子 IF: 27.8, Q1)上发表最新研究成果。我校牛树章助理教授为本文共同通讯作者,合作通讯作者为上海交通大学梁正副教授与岳昕阳助理研究员,南方科技大学的程春副教授。

1 硝酸锂在内亥姆霍兹层(Helmholtz plane)分解及SEI形成示意图

 

2 LiNO3, LiNO2LiNO 在不同基体上的飞行时间二次离子质谱 (TOF-SIMS)

(论文链接:https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/aenm.202302620